分析 (1)H3PO3被氧化为H3PO4,Ag+被还原为Ag,结合原子守恒和电荷守恒写出;
(2)亚磷酸第一步电离产生的氢离子抑制了亚磷酸的第二步电离;
(3)在稀溶液中①H3PO3(aq)?H2PO3–(aq)+H+(aq)△H=akJ/mol
②H2PO3–(aq)?HPO32-(aq)+H+(aq)△H=bkJ/mol
③H+(aq)+OH–(aq)=H2O(l)△H=ckJ/mol
盖斯定律计算①+②-2③得到;
(4)NaH2PO3水解反应为:H2PO3–+H2O?H3PO3+OH–,Kh=$frac{c({H}_{3}P{O}_{3})c(O{H}^{-})}{c({H}_{2}P{{O}_{3}}^{-})}$=$frac{c({H}_{3}P{O}_{3})c(O{H}^{-})}{c({H}_{2}P{{O}_{3}}^{-})}$×$frac{c({H}^{+})}{c({H}^{+})}$=$frac{Kw}{K{a}_{1}}$,平衡常数只随温度变化;
(5)a为电源正极,b为电源负极,A为阳极室,B为阴极室.产品室中发生2H++HPO32-=H3PO3反应得到亚磷酸,结合电子守恒计算生成氢氧化钠的质量.
解答 解:(1)H3PO3被氧化为H3PO4,Ag+被还原为Ag,反应的离子方程式为:H3PO3+2Ag++H2O=H3PO4+2Ag+2H+,
故答案为:H3PO3+2Ag++H2O=H3PO4+2Ag+2H+;
(2)电离平衡移动的角度解释,亚磷酸第一步电离产生的氢离子抑制了亚磷酸的第二步电离,所以第一步电离的Ka1远大于第二步电离的Ka2,
故答案为:亚磷酸第一步电离产生的氢离子抑制了亚磷酸的第二步电离,所以第一步电离的Ka1远大于第二步电离的Ka2;
(3)在稀溶液中①H3PO3(aq)?H2PO3–(aq)+H+(aq)△H=akJ/mol
②H2PO3–(aq)?HPO32-(aq)+H+(aq)△H=bkJ/mol
③H+(aq)+OH–(aq)=H2O(l)△H=ckJ/mol
盖斯定律计算①+②-2③得到:H3PO3(aq)+2NaOH(aq)?Na2HPO3(aq)+2H2O(l)△H=(a+b+2c)KJ/mol,
故答案为:a+b+2c;
(4)NaH2PO3水解反应为:H2PO3–+H2O?H3PO3+OH–,Kh=$frac{c({H}_{3}P{O}_{3})c(O{H}^{-})}{c({H}_{2}P{{O}_{3}}^{-})}$=$frac{c({H}_{3}P{O}_{3})c(O{H}^{-})}{c({H}_{2}P{{O}_{3}}^{-})}$×$frac{c({H}^{+})}{c({H}^{+})}$=$frac{Kw}{K{a}_{1}}$,Ka1×Kh=Kw,所以Kh=$frac{1{0}^{-14}}{5×1{0}^{-2}}$=2×10-13,加入少量I2,亚磷酸氢钠与碘反应,溶液的碱性变弱,$frac{c({H}_{3}P{O}_{3})c(O{H}^{-})}{c({H}_{2}P{{O}_{3}}^{-})}$保持不变,所以$frac{c({H}_{3}P{O}_{3})}{c({H}_{2}P{{O}_{3}}^{-})}$将增大,
故答案为:2×10-13;增大;
(5)①a为电源正极,b为电源负极,A为阳极室,B为阴极室.产品室中发生2H++HPO32-=H3PO3反应得到亚磷酸,
故答案为:正;2H++HPO32-=H3PO3;
②得到0.1mol亚磷酸转移0.2mol电子,生成0.2molNaOH,质量=0.2mol×40g/mol=8g,
故答案为:8.
点评 本题考查了弱电解质电离平衡影响因素、热化学方程式书写和盖斯定律计算、盐类水解和水解平衡常数计算、原电池盐类和电解池原理应用,掌握基础是解题关键,题目难度中等.











