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电位分析中使用的电极有离子选择电极和金属电极。它们可以作指示电极或参比电极。
离子选择电极( ion selective electrode, ISE)是一种电化学传感器,它由敏感膜以及电极帽、电极杆、内参比电极和内参比溶液等部分组成,如图所示。
敏感膜是指一个能分开两种电解质溶液并能对某类物质有选择性响应的连续层,它是离子选择电极性能好坏的关键。
内参比电极通常用银–氯化银电极或用银丝。内参比溶液由离子选择电极的种类决定。也有不使用内参比溶液的离子选择电极。
二. 离子选择电极的分类
通常,离子选择电极的分类是按敏感膜材料为基本依据。
离子选择电极分为原电极和敏化离子选择电极两类:
原电极是指敏感膜直接与试液接触的离子选择电极。
敏化离子选择电极是以原电极为基础装配成的离子选择电极。
1。 玻璃电极
玻璃电极包括:对H+响应的pH玻璃电极和对Na+, K+响应的pNa, pK玻璃电极等。
pH玻璃电极是最早出现的离子选择电极。pH玻璃电极的关键部分是敏感玻璃膜,内充0。1mol·L-1HCl溶液作为内参比溶液,内参比电极是Ag|AgCl。
2。晶体膜电极
均相膜电极的敏感膜是由单晶或由一种化合物和几种化合物均匀混合的多晶压片制成。
非均相膜电极是由多晶中掺惰性物质经热压制成。
(a)是一种由内参比电极和内参比溶液组成的离子选择电极。
(b)是全固态电极,两种固态材料直接连接,如将银丝直接焊接在膜片上制成。
(1) 氟离子选择电极
敏感膜由LaF3单晶片制成,晶体中还掺杂了少量EuF2等。晶体中氟离子是电荷的传递者。La3+固定在膜相中,不参与电荷的传递。
内参比电极和内参比溶液由Ag|AgCl,0。1mol·L-1NaCl和0。1mol·L-1NaF溶液组成。
测量时组成电池:
(2) 硫离子选择电极
敏感膜由Ag2S粉末压片制成。硫化银是一种低电阻的导体,膜内的Ag+是电荷的传递者。
(3) 氯、溴、碘离子选择电极
它们的敏感膜分别由Ag2S–AgCl,Ag2S–AgBr和Ag2S–AgI粉末混合压片制成。敏感膜内的电荷也是由Ag+传递。
(4)铜、铅镉离子选择电极
它们的膜分别由Ag2S–CuS,Ag2S–PbS和Ag2S–CdS粉末混匀压片制得。膜内电荷的传递是Ag+,M2+不参与电荷的传递。
3。流动载体电极
流动载体电极与玻璃电极不同。
玻璃电极的载体(骨架)是固定不动的,流动载体电极的载体是可流动的,但不能离开膜。由带正电荷的载体制成阴离子流动载体电极;带负电荷的制成阳离子流动载体电极;不带电荷的制成中性载体电极。
流动载体电极又称液膜电极。流动载体电极是由电活性物质(载体)、溶剂(增塑剂)、微孔膜(作为支持体)以及内参比电极和内参比溶液等部分组成。常见的电极的形式有PVC膜电极和液膜电极两种。









